Reação de Substituição:

O tipo de reação onde um grupo funcional é substituído por outro é chamada de reação de substituição.

Essas reações podem ocorrer de diversas maneiras, mas os tipos mais comuns são halogenação, sulfonação, nitração, alquilação e a acilação (um grupo acilo é um grupo derivado de um oxoácido).
Veja um exemplo de substituição por radical livre:
1ª etapa: formação do radical
Ruptura homolítica do Br₂ e formação de radicais • Br: esta cisão na ligação covalente ocorre na presença de calor ou luz.
2ª etapa: ataque do radical Brometo ao Propano, causando a ruptura homolítica da ligação C ― H.